用PTA废料和重芳烃制备防腐抗静电油罐涂料

　　12?01：展江宏（969?）男，山东新泰人，己发表论文3篇，申请中国专利3项。

　　62：B目前，对油罐内外壁防腐，国内外大都采用涂料防腐，要求涂料具有良好的耐油性，在一50~50 *C范围内能耐原油、汽油、柴油、煤油、渣油、蜡油、含油污水等介质的腐蚀。同时涂料还应有良好的抗静电性能，体积电阻率应低于108化纤厂氧化装置的生产过程中，每年产生大量的PTA氧化残渣；在对苯二甲酸（PTA）精制过程中也产生一定量的PTA地沟料；在芳烃联合装置和重整装置中每年产生大量的重芳烃副产物，因此PTA废料和重芳烃的综合利用无论是从环保方面，还是节约资源方面，都很有意义。利用PTA废料和廉价的重芳烃合成防腐抗静电油罐涂料，生产成本较低，不但保护了环境，而且经济效益显著，市场前景好。该涂料能耐各类油品，耐酸、碱、盐和工业废气的污染，可大量用于油罐、输油管道、尿素造粒塔、压力容器等设备的防腐，使用寿命可达5年以上。

　　把防腐抗静电油罐涂料涂装在1m3柴油罐的内外壁上，罐内不断充填柴油，使用2年后，罐内外壁的漆膜完好无损，无脱落、锈蚀痕迹。

　　用PTA废料和重芳烃合成防腐抗静电油罐涂料的生产成本预计为15000元/t，市场售价约为25000元/t，每吨产品可获利7 000元左右。

　　1实验部分内，加入催化剂、多元醇和改性剂。开动搅拌和电加热。系统使反应体曼升温。度涵文草编号：1009- 210*C时出现回流，在210~220*C下反应4h，当取样测得聚酯的羟值（以KOH计）在220mg/g以内时，降温。当温度降至100*C时，加入混合溶剂（环己酮和重芳烃质量配比为1：2）溶解稀释，过滤后得到聚酯树脂。在聚酯树脂中加入防腐蚀颜料（铁红）、导电材料（锌粉、石墨）和溶剂，经过分散和研磨处理制成防腐抗静电油罐涂料将甲苯二异氰酸酯（TDI）和三羟甲基丙烷（TMP）分别加入300L的搪瓷反应釜内，开动搅拌，升温至70~80*C并保温1h进行加成反应。再升温至120*C，维持1h后，经取样检测一N⑴基团含量在8%~13%时停止反应，冷却到室温。用重芳烃等溶剂稀释反应物，过滤后密封保存作为固化剂。

　　固化剂与防腐抗静电油罐涂料组成双组分聚氨酯涂料，二者配合使用。

　　2结果与讨论2.1成膜物的选择由于聚氨酯具有较强的黏结力，耐油、耐酸、耐碱、耐各种有机溶剂，添加导电微粒后具有很好的导电性能，而且具有很好的韧性，所以选聚氨酯作为成膜物质。聚氨酯的结构中含有醚基及氨基甲酸酯结构，具有较强极性，使得聚氨酯分子和相邻介面之间产生电磁键引力。氨基甲酸酯键则能与介质表面，特别是金属表面起作用，形成化学键，因此聚氨酯树脂具有较强的黏结力。聚氨酯树脂具有立体网状的致密结构，能耐油、耐酸碱、耐各种有机溶剂。聚氨酯树脂固化后是绝缘体为实现导电需添加大量的导电微粒，这使得涂层固化后导电微粒相互重叠形成一体从而使电荷移动成为可能。

　　2.2导电材料和防腐蚀颜料的选择为了加涂料耐腐蚀性，底漆中需添加锌粉和铁红。锌粉是底漆导电的物质，在面漆中加入石墨粉作为导电微粒。铁红能提高漆膜的致密度，降低漆膜可渗透性，阻止阳光和水分的渗透。锌粉可起电化学保护作用，这是由于超细金属微粒在电解质中产生许多微电池，锌的电极电位（一0.75V）要比铁的电位（一0.44V）低，锌粉不断溶解消耗起到保护钢铁的作用；同时，锌粉又可起化学保护作用，这是由于锌粉的化学性质很活泼，易与其他物质起反应，特别在潮湿的空气或溶液中与其他物质迅速生成各种难溶的复盐，堵塞涂膜内的空隙和孔洞。因此，即使电解质通过面漆形成孔隙，也被阻止在底漆之外而起到防腐蚀作用。

　　聚酯树脂酯化温度和时间的选择在聚酯树脂的合成工艺中，酯化温度和时间对涂料性能均有影晌4.酯化是吸热反应，无疑温度较高会有利于酯化反应较快达到平衡，同时也使水顺利排除，有利于聚合物的形成。

　　*Q整个酯化需7~8h才能完成；若温度控制在210~220工酯化时间缩短到4~5h.但是酯化温度不能过高，这是因为：（1）高温下会发生脱羧反应，使酯化物失去反应中心，导致链中止以及出现醇的醚化、氧化等副反应；（2）由于投料比的关系，反应物料比较“干”传质传热效果欠佳，在高温下反应，物料容易变黄。从实验结果看，酯化温度应控制在210~220*Q之间，时间为4~5h.固化剂用量的选择固化剂的加入量按交联的活性基团含量经计算确定。公式如下。北京：中国轻简讯茂金属催化剂的开发通过中国石油天然气股份有限公司技术鉴定由中国石油兰州石化公司化工研究院（兰州，730060）承担的“茂金属催化剂的开发”研究项目于2000年12月16日在北京通过了由中国石油评估中心组织的技术鉴定。该项目在主、助催化剂的合成及催化剂的负载化等方面形成了多项专利技术和专有技术，完成了*LLDPE用茂金属催化剂的开发‘及7种茂金属化合物，有3种具有产业化前景，其中，茚基环戊二烯基二氯化锆催化体系己申请中国专利；进行了三甲基铝（TMA）的小试、模试研究，其合成方法获中国发明专利授权；进行了甲基铝氧烷（MAO）的小试、模试研究，MAO产品的助催化活性达到了进口MAO的指标，产品收率高；进行了载体硅胶的小试研究，形成了专有技术；进行了催化剂负载化及聚合工艺研究，申请了4项中国专利，进行了气相聚合、淤浆聚合模试及中试试验，打通了流程；进行了自制茂金属聚乙烯产品的加工应用实验，产品具有茂金属聚烯烃的特性。TMA，MAO和硅胶载体的研究成果己达国际先进水平。

　　（中国石油兰州石化公司化工研究院姚培洪供稿）

(完)