自研磨型无毒船底防污涂料的研制

　　材料保护自研磨型无毒船底防污涂料的研制湖南工程学院应用化学系湘潭4，1邓继勇肖鑫张献进摘要邛究了，自研磨型尤毒船底防污涂料。它是3两嚷膜性能的因素并探讨了该涂料的柄，实验结以明3及合成工艺。膏了涂痕性能。分折了男响涂料对海洋贝类生物的影响，看力诖。防水防污性能好乞眼了传统有机涔防污涂关键词船底防污涂料；自研磨型；无毒1中分类号1TC30.7文献标识码。A月1吕船底防污涂料长期浸泡在水。处于腐蚀性的海洋环境中，山厂海洋中痒荽种多柞的附1物师着生船底的做生物。

　　久之积累甚厚从而影响航速。，加燃料消耗。因此。要求船底外层涂料不但有耐水防锈性能。还要对附生物具有定的杀生力。

　　防止附生物繁殖和附着。以保持船底在定时间内的清洁。免受附生物的污染1.

　　目前，我国国产船底防污染涂料大都为有机锡类。它是种以水解性甲基丙烯酸丁基锡共聚物为基料的涂料121.涂层面分解时，聚合物转换为羧酸盐钠在海水中析出，同时具有防污性能的氢氧化丁基锡也在海水中析出，此时涂层中所含的氧化亚铜等防污剂也随着聚合物的水解涂层的更新而不断析出，使涂层经常具有防污活性良好的平滑面1夂但有机锡类防污涂料对海洋环境的污染日趋严重。主要是因为它高浓度存积而难于分解。严重影响海洋贝类生物的生态环境。因此。1992年日本禁止使用这类防污涂料。国际海事委员会己通过2003年1月2日后禁止采用含锡船底涂料2008年1月2日后所有使用含锡涂料的船只禁止在海上航行的禁令3.我国海域辽阔，且纬度跨度大，大力开发研制有机锡的防污涂料替代产品对发展我国文章编号1001氧化铜工业级1涂料的*佳配方质量比为混合树脂35氧化亚铜3，氧化锌5.，铁红5滑石粉5.碳酸销2.3步骤丙，酸树脂的合成在装有搅拌器回流装置温度计及滴液漏斗的50，1口烧瓶中。加入90混合溶剂和4混合单体及相应的引发剂调节剂，启动搅拌，油浴加热到，1左右，反应后慢慢滴加剩余单体和部分引发剂在，左右滴完。

　　然后升温至，120.并补加剩余的引发剂用剩余溶剂溶解，在该温度下回流反应4左右。得到无色或淡黄色的聚合物，防污性掺混树脂的合成在上述聚合物中加入定量的亚麻仁油脂肪酸和氢氧化铜。并加热到140.，左右，保温反应2 1得到淡黄色透明的混合树脂，涂料的制备涂料由主要成膜物质次要成膜物质和辅助成脱物质组成。在木研宄中主要成膜物浈是上述混合树胎，次要成膜物质是防污剂氧化亚铜及填料颜料。辅助成膜物质是甲苯与正丁醇按定比例组成的混合溶剂。

　　揽拌下按配方依次加入混合溶剂掺混树脂氧化亚铜氧化锌铁红滑石粉碳酸钙。充分混合分散。即得涂料。

　　2实验部分2.1仪器设备口烧瓶。回流冷凝管，温度计。电动搅拌器，恒温水浴锅，滴液漏斗，分析天平，旋转粘度计。

　　2.2原料配比按34正交设计9个配方，制成9个涂料试样！并对每个试样进行有关性能测试对测试结果分析后得到混合树脂的*佳配比质量比为甲基丙烯酸甲酯工业级12.0，丙烯酸丁酯工业级18.0，丙烯酸工业级！2.0，偶氮异丁氰节剂丁硫醇级0.2.亚麻仁油脂肪酸工业级氢3结果分析与讨论3.1性能测试按*佳配方配制5，8本防污涂料。涂刷于标准试片上，使干漆膜厚度为150200室温干燥后按有关船底防污涂料标准测试有关性能。测试结果。

　　测试项目测试标准方法测试结果旋转粘度计法漆膜附着力级漆膜柔，性实干时间膜消耗度水生物附着性在上述测试条件下，通过显微镜检测漆膜上附着水生物的面积，3.2原料的选择单体的选择4丙烯酸系单体和甲基丙烯酸单体是聚合工业中应用非常广泛的类单体。丙烯酸酯类聚合物具有耐水性。耐侯性耐性耐光性和臭味小等特点，它与颜料的粘合力高，与其他粘合剂能配制成浓度高而粘度低稳定性好的涂料。

　　因此本研宄选用甲基丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯及丙烯酸种单体。其中软硬单体分别赋予涂料定的柔韧性和硬度。同时还与亚麻仁油脂肪酸及氢氧化铜反应。生成具有防污性能的混合树胎。

　　脂肪酸的选择1脂肪酸因来源丰富价格低廉，被广泛应用于涂料中。它可以调整涂膜的柔钿性，强涂膜的弹性。但对涂膜的干燥性能影响较大。般来说，碘值大的脂肪酸对涂膜的干燥性能影响较小，而碘值小的脂肪酸对涂膜的干燥性能影响较大。因此。选择了碘值*大的麻仁油脂肪酸。

　　3.3溶剂的选择选择溶剂首先要考虑它与涂料所使用的树脂溶解度相致。再综合涂料干燥成膜时溶剂挥发速度梯度溶剂对环境污染程度及价格等因素。本研究中选择了甲苯与正丁醇组成的混合溶别其配比正丁醇=.该混合活齐，较，的溶能力和稀释能力，挥发度适中。且与单独使用芳烃类溶剂相比具有毒性小污染小等特点。

　　3.4反应温度。时间与引发剂反应温度是影响涂膜性能的个重要因素。反应温度过高，则引发剂分解速度快。反应速度加快。导致分子量低，粘度小，涂膜质量差。反之。则反应速度慢。反应时间长且单体转化率低，多次实验证明。合成丙烯酸树脂的适宜温度范围为0120.即反应起始温度为0左右。反应34然后在0120保温反应41.整个反应时间为781.掺混树脂的适宜温度在140，左右。适宜的反应时间为21引发剂用量为整个单体量滴加单体时伴随单体起加入部分引发剂，单体滴加完后再加入剩余部分。这样有利于提高单体的转化率，3.5本涂料防污机理船底防污涂料的防污功能是通过漆膜中防污剂的逐步渗出达到防止海洋生物附着的目的。本研宄中的防污涂料其基料聚合物的侧链与有机锡涂料样也能转变为羧酸形式与涂层中的氧化亚铜等防污剂起在海水中析出，者的区别在于有机锡类防污涂料水解析出的氢氧化丁基锡具有较高的防污活性。而本研宄的防污涂料水解析出的氢氧化铜防污活性较小。但对海洋贝类生物无影响4结论研宄的自研磨型无毒船底防污涂料附着力强。防水防污性能好，克服了传统有机锡防污涂料对海洋贝类生物的影响。不失为种新型的海洋船底防污涂料，I参考文献马胜精细化工手册上灿。广州广东科技出版社。1993.

　　12谢芳览刘1杰。*新涂料品种配方和工艺集。北；中国抒出版社，1996.

　　林莉编译发展中的船底防污涂料化工新型材料，曹同玉，刘庆普，胡金生。聚合物液合成原理性能及应用北京化学工业出版社，1997.

　　程铸生。朱承炎，王雪梅。精细化学品学叫。上海华东化工学院出版社，1990256，257责任编辑魏兆军我国涂料工业存在大问业内专家分析，我国涂料工业存在大问。

　　1.涂料生产企业不仅规模小，技术水平低，而且还处于品种杂质量次阶段，在国际市场上的竞争能力很弱。

　　在我国的涂料企业中，年产1以下的小型企业占绝大多数，这些企业大多设备简陋品种单调技术力量薄弱，能达到5000年以上生产规模的大型涂料企业在涂料企业总数中所占的比例还不足3.

　　进口涂料比例的上升说明国产涂料中的某些产品在项量和品栌方面还不能适国民技济发展的需要。导致科技涂料产品市场被进口产品所占领。

　　3.涂料企业售后服务不完善施工质量问严重影响了涂料产品的推广。由于我囚涂料企业对应用技术重视不够，施工质量问严重影响了涂料的推广。在优化售后服务工作方面我们与外国企业相比，还存在定差距。

(完)