紫外光固化涂料的发展现状

　　紫外光固化涂料又称作，是本世纪60年代开发的种环保型节能涂料。1968年德国拜耳公司首先利用不饱和树脂与安息香醚的紫外光固化体系制成了商品化产品2，开发了第代紫外光固化涂料。七十年代初，美国3出化学公司付0，156公司先后研制出了紫外光固化油墨3.近十多年来，紫外光固化涂料取得了迅猛的发展，许多在紫外光辐射下快速固化的树脂陆续商品化，成为涂料工业的支重要生力军。目前，紫外光固化涂料不仅有液态型，还有粉末型41水分散型561等。*近还研究出了含颜料的紫外光固化涂料，制成了高性能的光固化色漆。紫外光固化涂料之所以发展如此迅速，是因为它具有许多传统的涂料无法比拟的优点节省能源，能量利用率高；无溶剂排放，安全无污染；固化速度快，生产效率高；可涂装对热敏感的基材；涂膜质量高，深层性能优异等。这些优点正是由它的组成决定的。

　　10的组成，主要由光活性齐聚体光活性单体光引发剂等组成，其发生聚合反应的基本原理与通常的乙烯聚合反应相同。只不过活性种产生于受紫外光照射的光引发剂，且引发速度相当快而已。

　　1.1光活性齐聚体光活性齐聚体是至少带有个能形成聚合物网络的不饱和基团的齐聚物。它在活性光引发剂物。光活性齐聚体品种繁多性能各异，大致可分为以下种类型不饱和聚酯树脂这是*早应用的光活性齐聚体。*初，德国拜耳公司开发出的产品中的齐聚体就是属于这种类型。随后，世界各国又相继开发了许多种，如丙烯酸树脂聚胺脂聚脂聚醚，以及丙烯酸化聚丙烯酸酯。其中丙烯酸化环氧树脂因其具有附着力强抗化学腐蚀对颜料的湿润性好等优点而被广泛使用，其主要应用于对漆膜要求不高的场合，如纸张涂料木器涂料金属底漆等。后来，人们在使用过程中发现这些齐聚体存在些不足，如双酚环氧丙烯酸醋性脆固化收缩率大等。因此人们对其进行改性71.综合性能优良的是丙烯酸化聚氨酯，它包括脂肪族聚氨酯和芳香族聚氨酯。它们固化速度快，漆膜的综合性能好，但价格昂贵，主要应用于些优质涂料，如耐磨地板涂料金属面涂料等。在市场需求的推动下，随后又相继研究出了些具有特殊性能的齐聚体，如耐候性齐聚体低粘度高活性齐聚体8具有弹性的齐聚体，以及些特殊结构的齐聚体9.这类齐聚体品种日益繁多性能逐渐改善，但都是以自由基机理固化成膜的。

　　非丙烯酸酯齐聚体80年代末期，出现了以阳离子机理固化成膜的非丙烯酸酯齐聚体如乙烯基醚系列环氧系列。这类光活性齐聚体不受空气中氧气的阻聚作用，固化速度快，发展也比较快。其品种有环氧化双酚六树脂环氧化硅氧烷树脂环氧化聚丁烯和环氧化天然橡胶等。后来，也出现了以自由基机理固化的非丙烯酸酯系列，如马来酸酯系列乙烯醚系列，这种齐聚体粘度小，可以配制成100固含量的木器涂料12，也可以制成粉末涂料。

　　杂化齐聚体这种齐聚体首先是由必等人13合成，它既含有丙烯酸酯基团，又含有乙烯基团。由于丙嫌酸酯基团是以自由基机理固化成膜的，而乙烯基团是以阳离子机理固化成膜的。

　　因此这种齐聚体发生聚合时既有自由基固化又有阳离子固化。

　　1.2光活性单体由于活性齐聚体往往本身粘度较高，为了降低体系粘度，便尸施工，同时提高固化速率，需在配方中引入光活性单体。它是种功能性单体，它方面参与固化成膜，与齐聚物起影响交联膜的性能，同时更重要的是对粘度大的齐聚体进行稀释，因此，叫稀释剂。光活性单体结构1含有不饱和双键，如丙烯酰基乙烯基烯丙基等，般分为单官能度双官能度和多官能度单体，官能度愈大，固化速度愈快。

　　由于光活性单体分子量低，具有挥发性和定的刺激性。因此，人们为克服这种毒性和气味，增强互溶性而对其加以改性，如对其进行乙氧化改性，增加酯基的链节数，合成或改性成水溶性或可吸水性单体等。苯乙烯及其衍生物是，期使用得比较多的光活性单体，这类活性单体交联速度慢挥发性大有毒，成膜硬而脆，耐候性差。

　　闪此，现在多使用黾官能度或多官能度的丙烯酸酯。由于1乙烯基吡咯能有效降低体系粘度，低毒活性高用15少，因此其曰益引起人们的青睐，1.3光引发剂光引发剂是10的重要组分，它是类易吸收紫外光能量生成高效引发聚合反应活性中心团，使反应体系发生聚合。常用的光引发剂有两种自由基型阳离子型。自由基型光引发剂中有部分在空气中受氧气的阻聚作用，如安息香类苯偶姻类苯乙酮类和硫杂蒽酮类等。另部分夺氢型引发剂利用叔胺类光敏剂构成引发剂光敏剂复合引发体系，可抑制氧气的阻聚作用，提高固化速度。阳离，引发剂引发的体系不受空气中氧气的阻聚作用。其*常的代物是镣盐，它可快速引发齐聚体和单体固化成膜。此外，为克服小分子光引发剂分解后在固化膜中残留的小分子或碎片对固化膜的劣化作用，人们还研究了高分子光引发剂15可聚合性光引发剂16.

　　安息香醚是*早用于紫外光固化体系的引发剂，但其致命弱点是配制的固化体系贮存稳定性很差7，只能现配现用。用苯基乙酮缩醇作光引发剂，可以提高贮存稳定性，却会使膜物呈现出黄色。另据报道，氧化酰磷取代胺基酮等是对紫外光固化具有促进作用的光引发剂。目前，人们仍对高活性的自由基引发剂的研究保持浓厚的兴趣，公司研究并商品化了双芳酰基磷氧化物引发剂。该引发剂引发效率高，可涂层固化且具有光漂白的作用。硫锚盐碘铕盐氮锚盐芳茂铁盐是用得较多的儿种阳离子引发剂。

　　自第代紫外光固化涂料诞生以来，短短十多年间，口已经应用到我们生活中的各个方面，它被广泛应用到建筑涂料体育用品电，通讯包装材料汽车部件等不同领域。我们可能未觉察到我们每天用的产品都与辐射固化涂料有关，自十世纪六十年代以来，越来越多的底材已成功地用紫外光固化涂料涂敷，包括木头塑料纸张和金属。今天有许多东西都依靠辐射固化技术使产品更美观防护性更好性能更强。如信用卡镜片，盘片光纤压敏标签医疗器具汽车前灯塑料地板等等。

　　在国外，这市场被广泛看好，也许这是个小市场，但它确实是个值得关注的领域，在世界涂料行业中是被公认增氏的领域。据伦敦的市场跟踪国际机构调，今后直到2008年这领域的年增长率为6.许多国际知名公司PPxiVBASFHjfOAK20从81公司都已介人这辐射固化技术领域。，0公司市场部经理，他，1说紫外光固化技术足，0公司直积极追求的市场。在国内，已涌现出批有定实力的紫外光固化涂料生产厂，并且在产量品种质量上都初具规模。虽然1998年国内紫外光固化涂料产量突破5000产值超过2亿元，但这还不能满足口益增长的市场需求。我国每年还要从国外和台湾地区进口不少产品。

　　当前，紫外光间化涂料的发展又面临着个绝好的机遇，为配合实施可持续发展战略，我国制定了严格的环保政策，并加大了执法力度，人们的环保意识日益增强，越来越多的人选择环保产品。随着21世纪的到来，紫外光固化涂料这绿色环保产品必将得到更大的发展。

　　3美国专利3558387，英国专利98259 7潘国宁，田兴和。胡辉，黄翔。第届中国辐射固化会议学术论文集，桂林1995807 10荣家成，屈秀宁，孙群珍。高分子学报，1996，5526 5，0等。紫外光固化联合技术讲座讲义，上2001年9月收稿工学院研究生，研究方向为应用化学，现主要从事涂料方面的研究。

　　中国石化大战略应对入世在日前召开的由国家经贸委主办的200北京世纪石油论坛上，中国石油化工集团公司总经理李毅中说，人世后中国的石油石化企业将直接面对全球市场，直接面对国际跨国公司，竞争将更加激烈。为此，中国石化将实施以下大战略。

　　是资源战略。坚持立足陆相，开拓海相，油气并举，走向国际，依靠科技，降本增效的发展思路和储量产量效益统的原则，适度加大投人，拿到更多的油气资源，进步巩固和加强上游业务的基础性地位。

　　是投资战略。充分发挥集中决策统控制和专业化管理的优势，切实转变经济增长方式，坚决杜绝低水平重复建设，依托现有企业和生产力基础，实现内涵发展，大力调整结构，实现资本增值和股东回报*大化。

　　是营销战略。发挥集团化优势，推进产销结合，巩固和提高持续的市场占有率和市场控制力，拓展市场，增加回报。加快建设完善成品油两级配送体系，进步扩大零售，发展配送经营和特许经营。提升完善销售网络。发展天然气用户，开拓天然气市场。以用户需求为目标，以技术开发和技术服务为支撑，建立若干化工产品专业销售网，强化内部协调，逐步完善电子交易方式。提高直销比例，增加专用树脂差别化纤维等高附加值产品销售量。统商标品牌，树立良好形象。顶替进口，扩大出口，统筹国际国内两个市场，不断扩大市场份额。

　　是科技和人才战略。加大科技投人，集中力量突破重点优势项目，开发具有自主知识产权的核心技术专有技术和批名牌产品。到十末，使科技进步的贡献率提到65左右，主体技术水平接近或达到国际水平。

(完)