水存在水性树脂的合成乳液聚合既能保持有高的合成速率,又能保证有高的分子量,合成乳液的粘度独立于分子量,似乳液聚合物在水性涂料中用景很大公浮聚合即可溶尸水的自由基发不溶于水的单体的合,分子试反比千引发剂浓度,而聚合速率类似于本体合成自由基溶液聚合即单体引发,聚合物在水或水榕剂混合物的连续相中进行聚合,如丙稀酸丙缔酸胺等。此种合成物常用作水性涂料的分散剂成增稠赳4份散聚合单体可溶于水中,而聚合物不溶于水若聚合发生在含有合适面活性剂的溶液中时激会形成稳定的聚合物的乳液。
反乳化合成把单体的水溶液利用乳化剂乳化成油包水型溶液,利用水溶或油溶的引发剂引发单体聚合,形成分散在油中的水溶胀聚合物粒子。它具有前述乳液聚合的优点,更重要的是,向其中加入过量的水会使乳液反相,从而使水溶胀的聚介物粒溶解,即使聚合物分子量很高,也会慢慢溶觯这种合成方法常用作高分子量的絮凝剂胶束聚合利用面活性剂将不溶于水的单体形成乳液,和水溶性单体逊行共聚,此种方法合成的聚合物可作为增稠布,先合成后加水的水性树脂的合成由木休或溶液中介成后洱加水的水性树脂的合成方法有1本体自由基聚合,然后加水形成水性树脂;2本体自由基聚合,随后在链中引入水溶性基团并加到水中或反之;3庙与水互溶的溶剂中自由基聚合,或在水胳剂中聚合,并在链中引入亲水单体后加入水,蒸馏除去溶剂;4在溶剂中自由基聚合或离产聚合随在链引入亲水灯能再加入水,必要时可除去溶剂3 H新技术新工艺材料与面处理可水性化树脂可水性化树脂可分为以下几种。
1.水溶性油般是将干性植物油与马来酸厨反应而制得。马来酸酐与干性油中的共轭双键发生01出1.反应而结合到油分子中,力喊物又与挥发性胺,如氨水或低垸基胺中和转变成水溶性盐为提高涂层的性能,人们又开展了各种改性工作,如干性油脂肪酸和苯乙烯烯丙醇先形成共聚物后再进行马来酸化反应;用羟甲基丙烷双烯丙醚与马来酸化油进行酯化反应;用乙烯基单体改性马来酸化油;用双酚人缩水甘油醚改性;用热塑性酿酸树脂环氧乙烷改性等13.
2水溶性醇酸树脂通常是由酸值为40 100叫以的1酸树脂。种挥发忭胺进行和反应而制得。醇酸树脂的制备多为步法。首先,进行醇解反应制得定羟值的树脂;然后,与多元酸酐如马来酸酐富马酸偏苯酸酐等进行酯化反应,这样制得的树脂再用水稀释就可以得到水溶性醇酸树脂1!
水性丙烯酸树脂通常由自由基聚合方法而制备,制造这类树脂可用的单体很多,包括丙烯酸加以控制,通过调整硬性单体和软性单体的比例可以达到硬度。耐冲上和切咐划勺统。水性叫烯般涂层的交联成膜反应主要通过树脂的羟基官能团与聚氰胺树脂进行反应。丙烯酸提供羧坫与胺中和而产生水溶解作用,含有羟基的单体通常可从丙烯酸或甲基丙烷酸的羟己酯或羟丙酯中选择热固性水溶性丙烯酸树脂具有优良的外观硬度以及良好的光泽和耐水性耐汽油性。常作汽车和卡车的外叫漆。另外,水溶性丙烯酸树脂也可用作水分散型涂料水性聚氨酯树脂有单组分和双组分2种,单组分水性聚氨酯是水性聚氨酯中*早的种,也是目前应用相当广泛的种,无需强制干燥或烘干成膜,但产品耐水性和耐溶剂性较差。双组分水性聚氨酯由衰水性的名兄氰酸酯聚合物与水性聚介物机成,如具有羟基官能团的水分散聚氨酯和丙烯酸多元醇这两个组分由于水和异氰酸根的反应,这种双组分涂料有使用期限因在成膜时异氰酸根与羟基7尺的反应速度要小于水的蒸发速度,故异氰酸根与羟站的反应仍以主要反应另外,由于聚氨酯具有优良的性能,且与其他高分子材料具有很好的相容性,故水性聚氨酯的改性材料发展十分迅速,其中*重要的是水性聚氨酯改性丙烯酸酯,称为第3代水性聚具很好的应用前*目前冰性聚氨酯涂层的性能己接近于溶剂型聚氨酯涂层,在耐磨性硬度延展性和干燥温度等许多性能1超过其他乳液聚合技术制备的水生涂料,可应用在木器清漆皮革涂饰粘结剂塑料涂层。纸张涂以。纤维处理等面,7!
水忡聚醋常用的水性化基1是羧基和磺酸基,而磺酸基团的引入是利用带有磺酸碱金属盐3晒的均苯酸多兀哼反应连结聚酷卞链。
水性环氧树脂可分为水溶性环氧树脂和水乳化环氧刚旨1叫大戈水溶生环氧树脂可分为阴离子型环氧树脂和阳离子型环氧树腊阴离子型水性环氧树脂般用羟基含量较高的环氧树脂如20树脂作为骨架结构材料。利用环氧基和羟基4酸酐反应引入羧基,再利用有机胺中和而得到阳离子型水性环氧树脂可用环氧树脂与胺进行加成反应,得到的加成物叫乳酸或醋酸中和形成离户型树脂81水乳化环氧树脂利用普通乳化剂或合成专用1化剂对环氧树脂进行乳化,形成稳定的乳液进行使用,具有常温固化特性,颜填料水性徐料使用的颜埤料与溶剂型涂料不同,颜填料必须在水中保持较高的化学稳定性,尤其是电沉积涂料付颜填料的要求更高部分水解和能分解析出价或多价金属离子的颜填料会使大分子树脂沉淀析出,破坏漆液稳定性;偏酸性的填料加入涂料中会促使涂料酸性化,引起凝聚甚至破坏;碱性颜填料则易使树脂皂化因此,水溶性涂料用颜填料*好是惰性的及水溶性不过度的,并根据涂料的使用及性能要求来选择不1粒度+形状的填料般来说,粒度和粒度分布影响涂料的分散性漆膜空隙度涂料和挥发物的需要量以及涂料的基本粘度;颜填料的形状纤维状。片状球形和针形影响埤料的填充和漆膜的柔朝性;颜填料的吸油量和吸水性影响涂料的粘度和涂料辉发物的量,7性涂料中很重要的种填料便是闪烁抑制剂闪烁是水性涂料在相对湿度时施涂于金属基材上,由于水分子挥发慢而使金属基材上的铁氧化成价铁离子,产生氧化铁锈斑的现象防闪烁剂如亚硝酸钠之类的物质可在底材面形成薄氧化膜,作用类似于氧化型缓蚀剂。因此,闪烁抑制剂是水性涂料经常用到的填料之,助齐水性涂料的助剂人致可分成以下几种。
1.助济剂,称共溶剂。其主要作用是增加树脂在水中的溶解度,同时调节树脂溶液的粘度,提高漆液的稳定性,改善流平性和外观常用的助剂有水溶十1癖麟,酷类浼2湿润剂用来改进漆基对颜料的湿润和对底材更好的润湿在涂料中加入润湿剂可以降低固体颁体之间的界面张力,使漆基更好地包裹颜填料粒子,易于在底材上铺展开来分散剂在水性体系中,分散剂的亲油和憎水基团吸附在粒子面上,而亲水或憎油基团则引伸向水相,依据分散剂类型的不同靠电荷斥力或空间位阻作用使颜填料粒子相互稳定,防止聚结消泡剂泡沫的产生是由于向液体面下导入空气或其他气体,或山觉动打破了液体的面将气体包裹起来而消泡剂的作用在于降低面张力,自动展开气泡膜,将气泡膜以完全不同形态聚结剂水性乳胶涂料在水挥发想形成连续的树脂膜。聚合物乳胶粒子则必须聚结而聚结剂像临时增塑剂1样可以降低聚合物的巧,使之远低十室温,1聚合物颗粒变形成膜完成,聚结剂便从涂膜中挥发,使聚合物的了8恢复至初始值聚结剂的使用对涂膜的耐擦洗性展色性成膜性耐候性均有很大的好处水性涂料用的助剂还有很多,但助剂的使用和用量不能破坏涂料的稳定性和其耐水性,因此用量必须控制,以达到性能平衡和低0含试水性涂料的问水性涂料的优点是显而易的,但也存在着些问,1蒸发热与有机溶剂相比,水的蒸发热较高,这就要求用其他于段来帮助水的蒸发对于低温和高湿这两种特殊情况,水的蒸发就更慢,因此下。
燥时间长,而助溶剂的加入则更使其雪上加霜由于助溶剂在帮助成膜和提高涂膜性能方面是相当多的水性涂料不可缺少的组分,故除去助溶剂并不是件容易的事情。
2面张力水的面张力较高。这就对基材,何这种面活性剂的加入常产生泡沫和针孔时也提高了,含量。
3颜填料分散性颜填料在水性涂料中的分散稳定性较洛剂型涂料差,易于聚集沉淀,而好的彦员±真料分散性对涂膜的光泽抗渗透性等性能是必须带来不良影响有时,即使是稳定的水性涂料在干燥成膜过程中也会发生颜填料絮凝聚集导电率水的高导电率会使金屈的腐蚀更容易,如在涂膜干燥过程中发生的闪烁问冻融稳定性由于水的凝点比大多数有机溶剂高,因此水性涂料的冻融稳定性就成为个很大的问虽然可通过加入抗冻剂来解决,但是对所有的水性涂料利用此法尚不容易抗菌剂由于细菌的产生依赖于有水的环境,故应在水性涂料中加入抗消剂,似这义会使水性涂料配方更复杂。
助剂水性涂料的配方较溶剂型涂料复杂,过多的添加助剂便是个缺点,往往是提高了方面性能却损方面的性能1结语水性涂料发展到现在,水性聚介物的介成技术取得了前所未有的进展,新型水性涂料在很多性能方面有了提岛环境保护和节约能源的紧迫性使我们期待发,更好的技术,以使水性涂料成为未来涂料市场的主流,成为本世纪的绿色化工产品张1等。涂料工业。1429张子勇等。涂料工业,1991628龙复等。涂料工业,1996331虞兆年。涂料工业,1994338李之华。涂料工业,1997541 8.李桂林。涂料工业,1988546.1知水性环氧底汰配制原则。化工部情报所资料1陈士杰译。涂料与应用,1995责任编辑袁扬愚嫌技术新斑材料与面处理扣赠第
(完)
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