食品包装材料与容器涂料中甲醛的示波极谱测定方法的研究

　　食品包装材料与容器涂料中甲醛的示波极谱测定方法的研究张文德王绍杰李信荣（河北唐山市卫生防疫站，唐山， 063000） 1. 04 V处产生一个灵敏的吸附还原波，其峰高（ i围内呈良好的线性关系。方法操作简便、快速、灵敏、选择性好。用于食品包装材料、容器内壁涂料中游离甲醛的测定，均获得与国标法一致的结果。

　　甲醛是一种破坏生物细胞蛋白质的原生质毒物[1 ]，毒性极大。因此，各国对食品包装材料、容器涂料中甲醛溶出的安全性问题极为关注，并严格地制定了卫生标准。我国目前已有五种包装材料、容器内壁涂料制定了卫生标准。其中，三聚氰胺树脂（ M F）成型品（ GB9690 88）的甲醛含量≤30 mg /L食品罐头内壁环氧酚醛涂料（ GB4805 94）、食品罐头内壁脱模涂料（ GB9682 88）及水基改性环氧易拉罐内壁涂料（ GB77 89）均为≤0. 1 mg /L食品容器漆酚涂料（ GB9680 88）为≤5 mg /L.目前对这些材料的检测，德国、意大利、荷兰等国家采用变色酸比色法英国、日本采用乙酰丙酮比色法我国卫生标准规定为盐酸苯肼比色法和变色酸比色法[2 ].由于化学法存在操作繁琐、试剂提纯、分析时间过长，方法稳定性差，特别是受乙醛、酚、葡萄糖等成分的影响较大，故在应用上受到限制。为此研究开发新的快速检测方法具有重要的卫生学意义。

　　本研究在乙酸乙酸钠介质中，甲醛与硫酸肼的反应产物在 1. 04 V处产生一个十分灵敏的吸附还源波。详细试验了*佳条件及共存物质的影响，据此提出了一种操作简便，高选择性，快速测定食品包装材料、容器内壁涂料中痕量甲醛的示波极谱法。经对实样分析及与国标法（盐酸苯肼法）的对照比较，结果令人满意。

　　1实验部分1. 1仪器与试剂型溶出分析仪（山东电讯七厂）三电极体系：滴汞电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂辅助电极 ZD2型p H计。

　　甲醛标准溶液：吸取2. 5 mL 36～38甲醛溶液，置于250 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，用碘量法标定，用时稀释至0. 1 g /L硫酸肼溶液：称取2 g硫酸肼置于约80 mL水中，加温溶解，冷却至室温后在p H计上用5 mol /L KOH溶液调节至pH 5. 0，用水稀释至100 mL pH 5. 0乙酸乙酸钠缓冲液。所用试剂均为分析纯，实验用水为重蒸馏水。

　　1. 2实验方法吸取2 mL乙酸乙酸钠缓冲溶液、0. 6 mL硫酸肼溶液于电解池中，加一定量甲醛标准溶液，用水定容至10 mL.于 0. 8～ 1. 30 V电位区间作单扫极谱，记录2次微分极谱图。

　　2结果与讨论2. 1条件实验2. 1. 1甲醛的极谱曲线图1示出了在p H 5. 0的0. 02 mol /L乙酸乙酸钠介质中，甲醛与硫酸肼反应产物的2次微分极谱波（曲线1）和甲醛、试剂空白的极谱波（曲线2， 3）。

　　可见，在峰电位 1. 04 V产生一个十分灵敏的还原波，其峰高（i p，μA）与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系。而甲醛在此底液中则不起波（曲线2） ，扫描后的波谱基线与试剂空白（曲线3）相同。

　　2. 1. 2底液选择及pH值的影响分别试验了HO AcNaO Ac、K H硼砂等底液。结果表明，在HO AcNaO Ac底液中，波形敏锐，灵敏度高，其浓度在0. 0075～0. 040 mol /L之间时，峰高*大且恒定，故控制浓度0. 02 mol / L.改变HO Ac及NaO Ac浓度比，考察p H的影响，结果表明，甲醛的峰高在p H 5. 0时*大，见图2.

　　2. 1. 3硫酸肼浓度的影响试验表明，在1 mg /L甲醛溶液中，当硫酸肼浓度 0. 8 g /L随其浓度的增大而增加很快在0. 8～2. 0 g /L间， i*大且恒定。在此条件下，溶液张文德等：食品包装材料与容器涂料中甲醛的示波极谱测定方法的研究值仍保持不变。

　　2. 1. 4温度和时间的影响试验表明，当溶液温度在20℃以下时，i随温度的增加而增大 20℃以上时，i达*大且稳定，并且2 min反应即达完全。

　　2. 1. 5线性范围及检测下限甲醛浓度在0. 01～1. 0 ml /L范围与峰高呈良好的直线关系，其回归方程为i 2. 2干扰实验对于10μg甲醛，当测得峰高的相对误差≤5时，对于无机物而言： 10 mg K无干扰。但Zn有正干扰，当加入EDTA总浓度为0. 002 mol / L时，可至少允许200μg Zn 2，且对甲醛峰高无影响。此外，包装材料在生产过程中常添加一些助剂，故对常见的有机物作了试验。结果： 100 mg甲醇、乙醇、丙酮 20 mg乙腈 10 mg正丁醇、异丁醇、正戊醇、异丙醇、二甲基甲酰胺 3. 7 mg乙酸乙酯 1. 5 mg苯酚 0. 4 mg乙醇胺、三乙醇胺无影响乙醛大于1 mg时仅在峰电位 1. 18 V处起波，故对甲醛无影响。以上试验表明，本法有很好的选择性。

　　2. 3分析应用2. 3. 1样品处理所有样品均依国标法处理。浸泡液按接触容器面积2 mL /cm加入。M F用4乙酸作溶剂， 60℃水浴中保温2 h食品罐头内壁环氧酚醛涂料、脱模涂料、易拉罐内壁涂料的容器等用水作溶剂， 95℃保温0. 5 h.浸泡液冷却至室温后，按方法测定。

　　分析科学学报水浸泡液取1. 0～5. 0 mL.按方法测定样品中甲醛含量，同时做加标回收率试验并与国标法（盐酸苯肼比色法）进行比较，结果。

　　郑鹏然，周树南主编。《食品卫生全书》，北京：红旗出版社， 1996： 524.

　　杨惠芬，李明元，沈文主编。《食品卫生理化标准检验手册》，北京：中国标准出版社， 1998： 670.

　　张文德等：食品包装材料与容器涂料中甲醛的示波极谱测定方法的研究

(完)